Pērn saņemtie dāvinājumi ietver grāmatas, periodiskos izdevumus, sīkiespieddarbus, rokrakstus, nošu manuskriptus, plakātus, ekslibru kolekcijas, grafikas darbus, fotogrāfijas un negatīvus, audiokasetes, skaņuplates, kompaktdiskus, videokasetes, dokumentālās, mākslas un bērnu filmas, kā arī citus audiovizuālus un arhīviskus materiālus. Liela daļa dāvinājumu patlaban ir bibliotekārās apstrādes un kataloģizācijas procesā.
Dāvinājumus LNB nodevušas privātpersonas, kultūras darbinieki, institūcijas, muzeji, augstskolas, bibliotēkas, izdevēji un sabiedriskās organizācijas Latvijā un ārvalstīs, kā arī ārvalstu vēstniecības. Būtiska daļa materiālu saņemta, pateicoties ilgstošai sadarbībai ar latviešu organizācijām ārvalstīs, papildinot krājumu ar liecībām par latviešu trimdas un diasporas kultūras un sabiedrisko dzīvi. Tāpat dāvinājumi saņemti Tautas grāmatu plauktam.
LNB norāda, ka dāvinājumu iekļaušana krājumā, īpaši speciālo krājumu materiāliem, var prasīt ilgāku laiku, un lūdz pirms dāvinājumu nodošanas iepriekš sazināties ar bibliotēku.